Wei, B., Sharland, J. C., Lin, P., Wilkerson-Hill, SM, Fullilove, FA, McKinnon, S., Blackmond, DG i Davies, H. M. L. (2019). Badania kinetyczne in situ asymetrycznej cyklopropanacji katalizowanej Rh(II) z niskimi ładunkami katalizatora. Kataliza ACS, 10(2), 1161–1170.
Autorzy zwracają uwagę na znaczenie tetrakarboksylanów dirdu jako katalizatorów reakcji ze związkami diazowymi, w których azot jest eliminowany i powstają przejściowe półprodukty karbenu metali. Katalizatory te okazały się przydatne w wielu syntezach, w tym enancjoselektywnych cyklopropanacjach. Ze względu na koszt rodu i inne czynniki, naukowcy byli zainteresowani badaniem cyklopropanacji przy użyciu tych rodowych katalizatorów przy bardzo niskich obciążeniach. W szczególności zbadali kinetykę cyklopropanacji przy użyciu szeregu nowo dostępnych chiralnych katalizatorów dirodowych, aby określić ich względną wydajność przy niskich obciążeniach katalizatora.
Pomiary FTIR in-situ z wykorzystaniem technologii ReactIR okazały się idealnym sposobem do badania tych reakcji poprzez śledzenie tempa zaniku piku azydku IR na wysokości 2103 cm-1. Zmierzono kinetykę cyklopropanacji dla wielu różnych katalizatorów, ale naukowcy zdecydowali się na dalsze badanie jednego z katalizatorów o wolniejszym tempie, ponieważ wykazywał on najwyższy poziom enancjoselektywności. Odkryli, że zmniejszenie obciążenia katalizatora z 0,0025 mol% do 0,001 mol% spowodowało zmniejszenie enancjoselektywności. W celu osiągnięcia wysokiej enancjoselektywności przy niższych obciążeniach katalizatora przeprowadzono szereg eksperymentów z różnymi rozpuszczalnikami i warunkami reakcji. Okazało się, że węglan dimetylu okazał się lepszym rozpuszczalnikiem do osiągania zarówno niższych ładunków, jak i wysokiej enancjoselektywności. Naukowcy zastosowali te nowe informacje do syntezy ważnego produktu pośredniego w syntezie leku na wirusowe zapalenie wątroby typu C, co spowodowało 200-krotny spadek obciążenia katalizatora przy jeszcze wyższej enancjoselektywności.
