Efekty niedostatecznej reakcji elektrody, zbyt wysokie lub zmienne wyniki miareczkowania do punktu końcowego (EP) i równoważnikowego (EQP)

Wyniki miareczkowania potencjometrycznego do punktu końcowego (EP) lub równoważnikowego (EQP) są zbyt wysokie lub wahają się. Ponadto nie udaje się wyznaczyć EQP lub osiągnąć punktu końcowego w przypadku miareczkowania EP. Jaka może być tego przyczyna?

Możliwe przyczyny:

Czas reakcji elektrody szklanej lub elektrody z pierścieniem metalowym jest zbyt długi w stosunku do zdefiniowanych parametrów miareczkowania w odpowiedniej metodzie miareczkowania.

Zalecenia:

Jeżeli czas reakcji elektrody jest dłuższy niż w chwili zaprogramowania metody miareczkowania i jej opracowania jako miareczkowania do punktu końcowego albo równoważnikowego, otrzymywane wyniki mogą być zbyt wysokie. Powolna elektroda nie reaguje wystarczająco szybko, aby dokładnie wykreślić i zarejestrować potencjał, co może spowodować dodanie nadmiernej objętości titranta przed uzyskaniem dokładnych informacji.

W przypadku elektrod pH można wykonać test „Kontrola elektrody” dostępny w titratorze, aby uzyskać jednoznaczne dane mówiące o tym, czy elektroda reaguje na zmianę potencjału w założonym czasie. Ponadto nadzorowanie czasów miareczkowania umożliwia podjęcie decyzji o ewentualnej regeneracji czy wymianie elektrody.

W przypadku miareczkowania do punktu końcowego bardzo istotne jest dostosowanie prędkości dodawania titranta do czasu reakcji elektrody oraz do szybkości reakcji chemicznej. Nowa, szybko reagująca elektroda jest w stanie nadążyć za szybkim dodawaniem titranta. Z czasem wydajność elektrody spada, czas reakcji się wydłuża i elektroda może nie być w stanie mierzyć różnicy potencjału z szybkością nadawaną przez wysokie tempo dodawania titranta. W rezultacie dodawana jest zbyt duża objętość titranta, co prowadzi do błędnej objętości i błędnych wyników (patrz schemat krzywej miareczkowania).

W przypadku miareczkowania EQP

a. z surowymi kryteriami uzyskiwania pomiaru, np. uzyskanie stabilnego odczytu potencjału (<0,1 mV) w krótkim czasie (< 1 s) lub

b. z surowym kryterium czasu uzyskania ustalonego pomiaru, np. <1 s,

wolno reagująca elektroda nie zareaguje wystarczająco szybko na rzeczywistą zmianę potencjału badanego roztworu podczas dodawania titranta. Może to doprowadzić do uzyskania błędnych, zbyt wysokich wyników, gdyż titrator kontynuuje dodawanie titranta, zanim elektroda będzie w stanie „nadążyć” za zmianami potencjału (patrz schemat krzywej miareczkowania).

Zainstalowanie nowej elektrody w titratorze i powtórzenie analizy jest szybkim sposobem pozwalającym ustalić, czy przyczyną uzyskiwania zbyt wysokich wyników jest zużyta elektroda.