Écarts et mauvaise répétabilité des résultats

Comment expliquer les écarts et la mauvaise répétabilité des résultats ?

Motifs possibles :

En cas de titrage EP, le capteur n'a pas été étalonné. Ces effets peuvent également être dus à la contamination ou à une mauvaise réponse du capteur. La dissolution incomplète d'un échantillon peut également être responsable d'écarts de résultats. La quantité de solvant ajoutée est trop faible ou la capacité de dissolution du solvant est insuffisante pour dissoudre la totalité de la quantité d'échantillon ajoutée. Le temps d'agitation est trop court pour dissoudre la quantité d'échantillon ajoutée. La burette et les tuyaux peuvent contenir des bulles d'air, responsables de l'imprécision du dosage et, donc, d'un défaut d'exactitude. Contamination croisée (solvant contaminé) ou contamination des échantillons : les échantillons analysés auparavant peuvent adhérer à l'équipement (capteur, tuyau de dosage, barreau aimanté) et risquent, par conséquent, d'entraîner une consommation de réactif inadaptée et des résultats erronés. Le problème le plus fréquent réside dans un échantillonnage inadéquat, à l'origine d'écarts de résultats.

Recommandations :

Avant d'analyser l'échantillon, préparez du titrant neuf et déterminez son titre. Les réactifs à faible concentration, p. ex. une solution de NaOH à 0,01 M, requièrent une standardisation plus fréquente. Afin que le titre de l'hydroxyde de sodium reste constant, il est important d'éviter la capture du CO₂ de l'air, qui entraîne la formation de carbonate. Pour ce faire, utilisez un desséchant adapté, c.-à-d. l'Ascarite. Veillez à étalonner le capteur pH avec des tampons pH neufs et non périmés qui respectent les valeurs du domaine de pH requis. Si un capteur fonctionne mal, vérifiez que la membrane n'est pas déshydratée, contaminée ou endommagée, que l'électrolyte n'est pas contaminé ou manquant, qu'aucune bulle d'air n'est coincée derrière la jonction en céramique et qu'aucun cristal de KCl ne bloque la sortie de l'électrolyte. Tout ce qui précède peut affecter les performances du capteur. Vérifiez que votre burette et tous vos tuyaux ne contiennent pas de bulles et effectuez un cycle de rinçage du réactif dans la burette avant de commencer le titrage. Veillez à ce que l'équipement soit soigneusement rincé à l'eau désionisée et qu'il ne contienne aucun reste d'échantillon. Augmentez le volume de solvant par incréments de 10 ml et observez la dissolution : une solution ne contenant aucun solide doit finalement être obtenue. Augmentez le temps d'agitation et vérifiez qu'une solution échantillon ne contenant aucun solide est obtenue. La taille d'échantillon, la taille de la burette et la concentration du titrant doivent être sélectionnées pour utiliser de 30 à 90 % du volume de la burette afin d'atteindre le point final. Il est conseillé d'éviter de remplir la burette pendant le titrage, au risque de provoquer l'instabilité du signal ou des irrégularités dans le profil de la courbe.