Effets d'une réponse insatisfaisante du capteur, valeurs trop élevées et fluctuantes dans les titrages à point final (EP) et à point d'équivalence (EQP)

Les valeurs obtenues sont trop élevées ou fluctuantes dans les titrages potentiométriques EP et EQP. Plus encore, aucun EQP n'est détecté et le point final n'est pas atteint pour les titrages EP. À quoi cela peut-il être dû ?

Motifs possibles :

Le temps de réponse du capteur en verre ou à anneau en métal est trop long pour respecter les paramètres de titrage définis pour la méthode titrage concernée.

Recommandations :

Si le temps de réponse d'un capteur est inférieur à celui qui a été défini lors de la programmation et de la conception de la méthode pour les titrages à point final ou à point d'équivalence, les résultats risquent d'être faussement élevés. Le capteur à réponse lente ne réagit pas assez rapidement pour tracer et enregistrer le potentiel avec précision. Par ailleurs, un volume excessif risque d'être ajouté avant que les informations ne soient exactes.

Pour les capteurs pH, la routine de contrôle du capteur disponible sur le titreur peut être exécutée afin d'obtenir des données claires indiquant si le capteur répond ou non conformément aux attentes relatives au changement de potentiel. Par ailleurs, la surveillance des temps de titrage est une bonne mesure pour décider de la régénération ou du remplacement du capteur.

En cas de titrage à point final, il est essentiel que le débit d'addition de réactif corresponde au temps de réponse du capteur, ainsi qu'à la vitesse de la réaction. Un nouveau capteur qui répond rapidement peut suivre une addition rapide de réactif. Au fil du temps, les performances du capteur se dégradent, son temps de réponse s'allonge et il ne peut plus mesurer la différence de potentiel aussi rapidement que le nécessite l'addition rapide de réactif. Par conséquent, un volume de réactif excessif est ajouté, ce qui provoque une erreur de volume et des résultats erronés (cf. schéma de la courbe de titrage).

Si un titrage EQP est réalisé avec :

a. des critères stricts d'acquisition des mesures du point d'équilibre, c.-à-d. qu'une mesure de potentiel stable (< 0,1 mV) doit être atteinte en peu de temps (< 1 s),

b. un temps d'acquisition des mesures fixe et court, c.-à-d. < 1 s.

Un capteur qui répond lentement ne répond pas en temps voulu au véritable changement de potentiel de la solution d'échantillon pendant l'addition de réactif. Ceci peut entraîner des résultats faussement élevés, car le titreur continue à ajouter du réactif avant que le capteur ne puisse « rattraper » le potentiel en cours de changement (cf. schéma de la courbe).

Placer un nouveau capteur sur le titreur et relancer l'analyse s'avère une technique de dépannage rapide qui permet de déterminer si capteur usé est à l'origine des résultats trop élevés.