终点 (EP) 和等当点 (EQP) 滴定中电极响应太慢,响应值太高,通常导致结果波动

 

EP 和 EQP 滴定的结果值太高,或者经常波动。 还有,无法找到 EQP点,无法达到 EP 滴定终点。 这可能是什么原因?

可能原因:

玻璃电极和金属电极的响应时间太长,无法跟上相应滴定方法中已设定的滴定参数。

建议:

如果电极的响应时间比方法编程以及针对终点滴定或等当点滴定设置时的时间慢,则可能会得到错误的较高值。 如果电极响应较慢,则无法快速反应来精确绘图和记录电位值,为了使信息精确,需要添加过量体积。

对于 pH 电极,可以使用滴定仪中的“电极检查”功能来确定,了解电极对电位变化是否会在预期时间内做出响应。 另外,滴定时间监测也是一种确定电极是否应再生或更换的很好方法。

如果进行终点滴定,则滴定剂添加速度与电极的响应时间以及反应速度是否匹配这点非常重要。 一个全新的响应迅速的电极可以跟上快速的滴定剂添加。 随着时间的推移,电极的性能会下降,响应时间会变慢,电极测量电位变化的速度可能无法跟上快速滴定剂添加所决定的速度。 因此,过量添加滴定剂会导致体积错误,从而产生错误的结果(请参见滴定曲线示意图)。

如果执行 EQP 滴定时具有:

a. 严格的平衡测量采集标准,如在较短时间(短于 1 秒)内达到稳定的点位读数 (<0.1 mV)

b. 严格的固定测量采集时间,如小于 1 秒

响应较慢的电极在滴定添加期间则无法针对样品溶液的真正电位变化及时作出响应。 这样可能会出错,导致结果值过高,因为滴定仪会持续添加滴定剂,而电极无法跟上变化的电位值(请参考曲线示意图)。

作为一种快速解决方法,请将一个全新电极放到滴定仪中,并再次运行分析,看是否因为电极故障导致结果过高。